C'est la rentrée à Constance Billard, ce qui signifie qu'il est temps pour Jenny de prendre sa place de nouvelle Queen B. Malheureusement pour elle, Blair est plus que ravie d'intervenir quand elle apprend qu'on pourrait avoir besoin d'elle à Constance. Lily revient à la maison et retrouve Rufus et Serena. Elle découvre que les choses ont beaucoup changé depuis son départ. Une actrice de films célèbre, Olivia Burke, s'inscrit à NYU et devient la colocataire de Vanessa, espérant vivre une expérience normale à l'Université. Serena se lie d'amitié avec elle à Ursula, une actrice jouant dans le même film qu'Olivia. 
Dan fait la connaissance de Kate, elle lui paie son café car il a oublié son portefeuille.
NYU est un enfer pour Blair Elle repense à Constance car c’est le jour de la rentrée et donc la nuit de sa célèbre pyjama party.
Serena s’entraîne avec Rufus pour annoncer à Lily qu’elle n’ira pas à Brown… mais surprise, Lily rentre un jour avant. Serena ne va pas à Brown car elle ne sait pas qui elle est, elle ne se sent pas prête pour l'université. Serena préfère trouver un travail ou un stage et l'explique à sa mère, qui ne semble pas du tout d'accord avec ce choix.
Jenny a décidé de laisser une totale liberté aux élèves du lycée, finis la monarchie Elle détruit l’héritage de Queen.B et c'est évidemment relayé par Gossip Girl et arrive donc aux oreilles de Blair Celle-ci ne veut pas la laisser faire. Elle organise donc une soirée et donne quelques cours particuliers d'aristocratie aux filles de Constance.
Kate devient la colocataire de Vanessa. Vanessa la reconnait tout de suite comme étant Olivia Burke, l'actrice célèbre.
Serena a son premier entretien pour un job dans la mode mais ça marche pas… Elle cumule les échecs. L’agent d’Olivia propose à Serena un job dans la publicité alors que cette dernière vient de réussit à calmer Olivia. KC, l'agent, pense que l'expérience de Serena avec la presse peut être vraiment positif. C’est ainsi qu’elle fait la connaissance d’Ursula, un second rôle dans le film d'Olivia.
Dan confie à Kate qu’il l’apprécie beaucoup mais il ne sait pas combien sa vie est compliquée. Elle pense ne pas être la fille qu’il recherche.
Jenny et Chuck décident de faire réagir Blair afin que Jenny puisse récupérer son statut de reine et que Blair puisse évoluer à l'université. Pour cela Chuck invite Jenny à l'avant-première du film d'Olivia, Fleur.
Lily prévient Serena que si elle a été embauchée c’est pour sa célébrité et non son talent ce qui blesse sa fille.
Dan comprend enfin lors de la premiere que Kate est Olivia, une jeune actrice célèbre.
Blair va confronter Chuck à l'avant-première et il lui explique qu'il a fait ça pour qu'elle se batte pour NYU même si c’est difficile et qu’elle oublie Constance.
Olivia et Dan ont une petite discussion après la projection du film. Olivia a fait ça car elle a envie d’être une “étudiante normale” mais malheureusement ce n’est pas possible.
Ursula en apprenant que sa scène est coupée est en larmes…. Elle prend conseil auprès de son amie Serena qui oublie son travail et répond dans l'intérêt d'Ursula. Elle est virée instantanément par l’agent de cette dernière. Serena décide de partir de la maison familiale, elle pense qu’elle a besoin de prendre du recul et de ne plus loger chez Lily et Rufus. Lily est désemparée qu’elle parte et qu’elle n’aille pas à Brown, elle en veut à Rufus.
Georgina appelle Scott et demande à ce qu'ils se rejoignent.
Jenny devient la nouvelle reine.
Dan et Olivia se donnent une nouvelle chance, il va apprendre à connaître la vraie Olivia et qui sait…
